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16.(14分)
(1)三颈烧瓶(1分,其他合理答案也给分)
(2)除去乙醚中少量水和溶解氧(1分)打开K1、K2,由导管口向装置中通入足量氮气(1分,其他合理答案也给分)溶液中出现浑浊(1分,其他合理答案也给分)
(3)CH₃CH₂CH₂CH₂Br+2Li-5~-10℃
CH3CH2CH2CH2Li+LiBr(2分)使正溴丁烷完全反应,提高其转化率(1分,其他合理答案也给分)
(4)滴入最后半滴标准液,混合溶液由浅红色变为无色,且半分钟不变色(2分)CI+
CH₂CH₂CH₂CH₂Li一+LiCl(2分)
5c(V5-V2(2分) 偏高(1分)
【解析】(1)由图知,仪器a的名称为三颈烧瓶。
(2)由信息可知,该实验需在无氧无水条件下进行,则制备步骤一中金属钠丝的作用为除去乙醚中的少量水和溶解氧;由图可知,步骤二安装好装置后,除去装置中水蒸气和氧气的操作为打开K₁、K₂,由导管口向装置中通人足量氮气;由步骤五可知 LiBr和乙醚不互溶,则证明反应开始的现象除锂粒表面出现金属光泽的亮斑外,还有溶液中出现浑浊。
(3)由信息可知,正溴丁烷与锂单质在低温下反应制备产品,反应的化学方程式为CH₃CH₂CH₂CH₂Br+2Li-5~-10℃CH₃CH₂CH₂CH₂Li+LiBr;实验时加入过量锂,可使正溴丁烷完全反应,提高其转
化率。
(4)由反应原理知,正丁基锂与水反应生成 LiOH,再以酚酞为指示剂用盐酸标准液滴定,则锥形瓶I中达到滴定终点的现象为滴人最后半滴标准液,混合溶液由浅红色变为无色,且半分钟不变色;Ⅱ中CI与 CH,CH₂CH₂CH₂Li发生取代反应生成cl+LiCl,反 应的 化 学 方程 式 为CH₂CH₂CH₂CH₂Li→+LiCl.
(5)锥形瓶Ⅱ中溶液消耗标准液说明产品中含有能与盐酸反应的杂质,结合反应原理所得关系式:CH₃CH₂CH₂CH₂Li~LiOH~HCl,计算得制得的产品溶液浓度为mol·L-¹5×1₀-V2)×10-²L]=aV,₅-V2)mol·L-;若省略对锥形瓶Ⅱ中溶液的滴定操作,会导致消耗标准液体积偏大,所测结果偏高。

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